热膨胀系数是玻璃最重要的热学性质之一。它对玻璃的成型、退火、钢化、玻璃与玻璃、玻璃与金属、玻璃与陶瓷的封接，以及玻璃的热稳定性等性质都有重要的意义。

　　玻璃的热膨胀系数是由组成原子的非简谐振动产生的。根据化学组成不同，玻璃的热膨胀系数可在.(5. 8~150)X10-7C-1范围内变化。若干非氧化物玻璃的热膨胀系数甚至超过20X10-7"C-1，已能制得零膨胀或负膨胀的微晶玻璃，从而为玻璃开辟了新的使用领城。